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矽烷(wán)偶聯劑: 矽烷偶聯劑是(shì)由矽氯仿(HSiCl3)和帶有(yǒu)反應性基團(tuán)的不飽和烯烴在鉑氯(lǜ)酸(suān)催(cuī)化下加 成,再(zài)經醇解而得。矽烷(wán)偶 聯劑實質上是一(yī)類具有有機官(guān)能團的矽烷,在其分子中同時具有(yǒu)能和無機質材料(如玻璃、矽砂、金屬等)化學結合 的反(fǎn)應基團(tuán)及與有機(jī)質材料(合成樹脂等)化學結合(hé)的反(fǎn)應基團。可用通式Y(CH2)nSiX3表示,此處,n=0~3;X- 可水解的基(jī)團;Y一有機官能團,能與樹脂起(qǐ)反應。X 通常是氯基(jī)、甲氧基(jī)、乙氧基、甲氧基乙氧(yǎng)基、乙酰氧基等, 這些基團(tuán)水解(jiě)時即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形成矽氧烷。Y是乙烯基、氨(ān)基、環氧基(jī)、甲基丙烯酰氧 基、巯基或脲基。這些反應基可與有機物質反應而結合。
因此,通過(guò)使用矽烷偶聯劑,可(kě)在無機物質和有(yǒu)機物質的界(jiè)面之(zhī)間架(jià)起"分子橋",把兩種(zhǒng)性質懸殊的材料連接(jiē)在 一起, 起提高複合材料的性能和增加(jiā)粘接強度的作用。 矽烷偶聯劑的這一特(tè)性最早應用于玻璃纖維增強塑(sù)料(玻璃 鋼)上, 作玻(bō)璃纖維的表面處理劑,使玻璃鋼(gāng)的機械性能、電學性能(néng)和抗老化性能得到很大(dà)的提高(gāo),在玻璃鋼工業中 的重要性早已得到公認。
目前,矽烷偶聯劑的用途已(yǐ)從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻(bō)璃纖維增強熱塑性(xìng)塑(sù)料(FRTP)用的玻璃纖維 表(biǎo)面處理劑、無(wú)機填充物的表面處理劑以及密封劑、 樹脂混凝土、水交聯性聚乙(yǐ)烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪(lún) 胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及其它的表(biǎo)面處理(lǐ)劑。
在矽(xī)烷偶聯劑這兩類性能互異的(de)基團中,以(yǐ)Y基團最重要、它對制品性能影響很大,起決定偶聯(lián)劑的性能作用。 隻(zhī)有當Y基團能和對(duì)應的樹脂起反應, 才能使複合材料(liào)的強度(dù)提高。一般要求Y基團要與樹脂相容并能起(qǐ)偶聯反應。 所以,一定的樹脂得(dé)選擇(zé)含适當Y基團的矽(xī)烷(wán)偶聯(lián)劑。 當Y爲無反應性的烷基或芳基時,對極性樹脂是不起作用(yòng)的, 但可用于非極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應性官能基,要注意它與所用樹脂的反應(yīng)性及(jí)相容 性。當Y含氨基時,是屬于催化(huà)性的,能在酚醛、脲(niào)醛、三聚氰胺甲醛(quán)的聚合中作催化劑,也可作爲環氧和聚氨酯樹 脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵。氨基矽烷類的偶聯劑是屬于通用型(xíng)的,幾乎能與各種樹脂起偶聯 作用,但聚(jù)酯樹(shù)脂例外。x 基團的種類對偶聯效果沒有影響。
因此,根(gēn)據Y基團中反應基的種類,矽烷偶(ǒu)聯劑也分别(bié)稱爲(wèi)乙烯基矽烷、氨基矽烷、環氧基矽烷、巯基矽烷和甲 基丙烯酰(xiān)氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽烷是最常用的矽烷偶聯劑。
矽烷偶聯劑的應用大緻可歸納爲三個方面:
(一)用于玻璃纖維的表(biǎo)面處理,能改善玻璃(lí)纖維和樹脂的(de)粘(zhān)合性能,大大提高(gāo)玻璃纖維增強(qiáng)複合材料的強度、 電氣(qì)、抗水、抗氣候等性能,即使在濕态(tài)時,它(tā)對複合材料機械性能的提高,效果也十分顯著。
目前,在玻璃(lí)纖維中使(shǐ)用矽烷偶聯(lián)劑已相當普遍(biàn),用于這一方面的矽烷(wán)偶聯劑約(yuē)占其消耗總量的50%,其中用 得較多(duō)的(de)品種是乙烯基(jī)矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯酰氧基矽烷等。
(二(èr))用于(yú)無機填料填(tián)充塑料。可預先對填料(liào)進行表面處理(lǐ),也(yě)可直接加入樹脂中(zhōng)。能改善填料在樹脂中的分(fèn)散(sàn) 性及粘合力,改(gǎi)善工藝性能(néng)和提高填充塑料(包括(kuò)橡膠)的機械、電學和(hé)耐氣候等性能。
(三)用(yòng)作密封劑、粘接劑和塗料的增(zēng)粘劑,能提高它們的粘接強度(dù)、耐(nài)水、耐氣候等性能。 矽烷偶聯劑往往可(kě) 以解決某些材料長期以來無法(fǎ)粘接的難題。
矽烷偶聯劑作爲增粘劑的作用原理在于(yú)它本身有兩種基(jī)團;一種基團可以和被粘的骨架材(cái)料結合;而另一種基團 則可以(yǐ)與高分子材料或粘接劑結合,從而在粘接界面形成強力(lì)較高的化學鍵,大大改善了粘接(jiē)強度。矽烷偶聯劑的應 用一般有三種方法:一是作爲骨架材(cái)料的表面處理劑;二(èr)是(shì)加入到粘接劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分 發揮其效能和降低(dī)成(chéng)本的角度出發(fā),前(qián)兩種方法較好(hǎo)。
矽烷(wán)偶聯劑在(zài)膠粘劑工業的具體應用有如(rú)下幾個(gè)方面:
①在結構膠粘劑中金屬與非(fēi)金屬的膠接(jiē),若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮合,或跟另一個矽烷醇縮 合,從而使矽(xī)原子與被膠物(wù)表面緊緊接觸。如在丁腈酚醛(quán)結構膠中加入矽烷作增粘劑(jì),可以顯著提高膠接強度(dù)。
②在膠接玻璃纖維方面國(guó)内外已普(pǔ)遍采用矽(xī)烷作處(chù)理劑(jì)。它能與界面發生化學反應,從而提高膠接強度(dù)。例如, 氯丁膠膠接若不用矽烷作處理劑時(shí),膠接剝離(lí)強度爲1.07公斤/厘米(mǐ)2,若用氨基矽烷作處理劑,則膠(jiāo)接的剝離強度 爲8.7公斤/厘米2。
③在橡膠與其(qí)他材料的膠接方面,矽烷增粘(zhān)劑具有特殊的功用。它明顯地(dì)提高各種橡膠與其它材料的膠接強度。 例如,玻璃與聚氨酯(zhǐ)橡膠膠接(jiē)時,若不用矽烷作處(chù)理劑(jì),膠的剝離強度爲0.224公斤/厘(lí)米2,若加矽烷時,剝離強 度則爲(wèi)7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘(zhān)接劑(jì)解決的粘接問題有時可用矽(xī)烷偶聯劑解決。如鋁和(hé)聚乙烯、矽橡膠與金屬(shǔ)、矽橡膠與 有(yǒu)機玻璃,都可根據化學鍵理論,選擇相應的矽烷(wán)偶聯(lián)劑,得到滿意的解決。例如,用乙烯基(jī)三過氧化(huà)叔丁基矽烷 (Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二(èr)烯基三乙氧基矽烷可使矽橡膠與金屬的扯離強度達到21.6~22.4公(gōng) 斤/厘米2。
一般的粘接劑或樹脂(zhī)配合使用偶聯劑後不僅能提高粘合強度,更主要的是增加(jiā)粘合力的耐水性及耐久性。如聚 氨(ān)基甲酸酯和環氧樹脂對許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性(xìng)不太理想;加入矽烷偶聯(lián)劑後(hòu), 這方面的性能可得到顯(xiǎn)著的改善。
矽烷偶聯劑的(de)其它方面應用還包括(kuò):
①使固定化酶附着(zhe)到玻璃基(jī)材表面,
②油井鑽探中防砂,
③使磚石表面具(jù)有憎水性,
④通過防吸濕作(zuò)用,使熒光(guāng)燈塗(tú)層具有較(jiào)高的表面(miàn)電阻;
⑤提高液體色譜柱(zhù)中有機相對玻璃表面的吸濕性能。
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