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矽(xī)烷偶聯劑: 矽烷(wán)偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有(yǒu)反應性基團的不(bú)飽(bǎo)和烯烴在鉑氯酸催(cuī)化下加 成,再經醇解而得。矽烷偶 聯劑實質上是(shì)一類具有有機官能團的矽烷,在其分子中同時(shí)具有(yǒu)能和無機質材料(如(rú)玻璃、矽砂、金屬等(děng))化學結合 的反應基團及與有機質材料(合成樹脂等)化學結合(hé)的反應基團。可用通(tōng)式Y(CH2)nSiX3表示,此處,n=0~3;X- 可水解的基團;Y一有機官能團,能與樹脂起反應。X 通常是氯(lǜ)基、甲(jiǎ)氧基、乙氧基、甲氧基乙氧(yǎng)基、乙酰氧(yǎng)基等, 這些基團(tuán)水解時即生成(chéng)矽醇(Si(OH)3),而與無機物質(zhì)結合,形成矽氧烷(wán)。Y是乙(yǐ)烯基、氨基、環氧基、甲基丙烯酰(xiān)氧 基、巯基或脲(niào)基。這些反應基可與有(yǒu)機物質反應而結合。
因此(cǐ),通過使用矽烷偶聯劑,可(kě)在(zài)無機物質和有機(jī)物質的界面之間架起"分子橋",把兩種性質懸殊的材料連接在 一起, 起提高複合(hé)材料的性能和增加(jiā)粘接強(qiáng)度(dù)的作用。 矽(xī)烷偶聯劑的這一特(tè)性最早應用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料(玻璃(lí) 鋼)上, 作玻璃纖維的表面(miàn)處理劑,使玻璃鋼(gāng)的機械(xiè)性能、電學性能(néng)和抗老化性能得到很大的提高,在玻璃鋼工業中 的重要(yào)性早已得到公認。
目前,矽烷(wán)偶聯劑的用途已從玻璃纖維增強塑(sù)料(FRP)擴大到玻(bō)璃纖維增強熱塑性塑料(liào)(FRTP)用的玻璃纖維 表面處理劑、無(wú)機填充物的表面處理劑以及密封劑、 樹脂混凝土、水交聯性聚乙烯、樹脂封裝材料、殼型造型、輪 胎、帶、塗料(liào)、膠粘劑、研磨材料(磨石)及其它的表面處理劑。
在矽(xī)烷偶聯劑這兩類性能互異的基團中(zhōng),以Y基團最重要、它(tā)對制品性能影(yǐng)響(xiǎng)很大,起決定偶聯(lián)劑的性能作用。 隻有當Y基(jī)團能和對應(yīng)的樹脂起反應, 才能使(shǐ)複合材料的強度提(tí)高(gāo)。一般要求Y基團要與樹(shù)脂相(xiàng)容并能起偶聯反應。 所以,一定(dìng)的樹脂得(dé)選擇含适當Y基團的矽烷偶聯劑。 當Y爲無反應性的烷基或芳(fāng)基時,對極性樹(shù)脂是不起作用的, 但(dàn)可用于非極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當Y含反應性官能(néng)基,要注意它與(yǔ)所用樹脂的反應性(xìng)及相容 性。當Y含氨基時,是(shì)屬于催化性的,能在酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛(quán)的聚合中作催(cuī)化劑,也可作爲環氧(yǎng)和聚氨酯樹 脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應(yīng),形成新鍵。氨基矽烷類的偶聯劑(jì)是屬于通用型的,幾乎能與(yǔ)各種樹(shù)脂起偶聯 作用,但聚(jù)酯樹脂例外。x 基團(tuán)的種類對偶(ǒu)聯效(xiào)果沒有影響。
因此,根據Y基團中(zhōng)反(fǎn)應(yīng)基的種類,矽烷偶聯劑也分别稱爲(wèi)乙烯(xī)基矽烷、氨基矽(xī)烷、環氧基矽烷、巯基(jī)矽烷和甲 基丙烯酰氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽烷是最常用的矽烷偶聯劑。
矽(xī)烷偶聯劑的應用大緻可歸納爲三個方面:
(一)用于玻璃纖維的表面處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提高玻璃纖維增強複合材料的強度、 電(diàn)氣、抗水、抗氣候等性能,即使在濕态(tài)時,它(tā)對複合材料機械性能的提高(gāo),效果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維中使用矽烷偶聯劑已相當普遍,用(yòng)于這一方面的矽烷偶聯劑約占其消耗總量的50%,其中(zhōng)用 得較多的品種(zhǒng)是乙烯基(jī)矽烷、氨(ān)基矽烷(wán)、甲基(jī)丙烯酰(xiān)氧基矽烷等。
(二)用于無機填料填(tián)充塑料。可預先對填料進行表面處理,也可直接加入樹脂中(zhōng)。能改善填料在樹(shù)脂中的分散 性及粘合(hé)力,改善工藝性能和提(tí)高填(tián)充塑料(包括橡膠)的機(jī)械、電學和(hé)耐氣候等性能。
(三)用作密封劑、粘接劑和塗料的增粘劑,能提高它們的粘接強度、耐水、耐(nài)氣候等性能。 矽(xī)烷偶聯劑往往可 以解決某些材料長期以來無法粘(zhān)接的難題。
矽烷偶聯劑作爲增粘劑的作用原(yuán)理在于它本身有兩種基團;一(yī)種基團可以(yǐ)和被粘的骨架材(cái)料結合;而另一種基團 則可以與高分子材料或粘接劑結合,從而在粘接界面形成強力較(jiào)高的化學鍵,大(dà)大改善了粘接(jiē)強度。矽烷偶聯劑的應 用一般有三種方(fāng)法:一是作爲骨架材料的(de)表面處(chù)理劑;二是加入(rù)到(dào)粘接劑中,三是直接加入到高分子材料(liào)中。從充分 發揮其效(xiào)能和降低成(chéng)本的角度出發,前兩種方法較好(hǎo)。
矽烷偶聯劑在膠粘劑工業的具體(tǐ)應用有如下幾個(gè)方面:
①在結構膠粘劑中金屬與非(fēi)金(jīn)屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化物縮合,或跟另一個(gè)矽烷醇(chún)縮(suō) 合,從而使矽(xī)原子與被膠物表面緊緊接觸(chù)。如在丁腈酚醛結構膠中加入矽烷(wán)作增(zēng)粘劑,可以顯著提高膠接強度。
②在膠接玻璃(lí)纖維方面國(guó)内外已普遍采用矽(xī)烷作(zuò)處(chù)理劑。它能與(yǔ)界面發生化學反應,從而提高膠接強度。例如, 氯丁膠膠接(jiē)若(ruò)不用矽烷作處(chù)理劑時,膠(jiāo)接剝離強度爲1.07公斤/厘米(mǐ)2,若用氨基矽烷作處理劑,則膠(jiāo)接的剝離(lí)強度 爲8.7公斤/厘米2。
③在橡膠與其他材料的膠接方面,矽烷增粘(zhān)劑具有特殊的功用。它明(míng)顯地(dì)提高各種橡膠與其(qí)它材料的膠(jiāo)接強度。 例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時,若不用矽烷作處(chù)理劑,膠(jiāo)的剝離強度爲0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝離強 度則爲7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘(zhān)接劑解決的粘接問題(tí)有時可用矽烷偶(ǒu)聯劑解決。如鋁和聚乙烯、矽橡膠與(yǔ)金屬、矽橡膠與 有機玻璃,都可根據化學鍵(jiàn)理論,選擇相應的矽烷偶聯劑,得(dé)到滿意的解(jiě)決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(wán) (Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙(yǐ)氧基矽烷(wán)可使矽橡(xiàng)膠與(yǔ)金屬的扯離強度達到21.6~22.4公(gōng) 斤/厘米(mǐ)2。
一般的粘接(jiē)劑或樹脂配合使(shǐ)用(yòng)偶聯劑後不僅能提(tí)高粘合強度,更主要的是增加(jiā)粘(zhān)合力的耐水(shuǐ)性及耐久性。如聚 氨基甲酸酯和環氧樹脂對許多材料(liào)雖然具有高的粘合力,但粘合的耐(nài)久性及耐水性不太(tài)理想;加入矽烷偶聯劑後, 這方面的性能可(kě)得到顯(xiǎn)著的改善。
矽烷偶聯劑的其它方面應用還包括:
①使固定化酶附着到玻璃基材表面,
②油井鑽探中防砂(shā),
③使磚(zhuān)石表面具有憎水性,
④通過防吸濕作(zuò)用,使熒光燈塗層具有較高的表面(miàn)電阻;
⑤提高液體色譜柱中有機相對(duì)玻(bō)璃表面的吸濕性能。